语音播报
近年来,生物乙醇因可再生性、高含氢量及良好的储运安全性,成为备受关注的绿色制氢原料。而传统的乙醇-水重整制氢技术存在两大难题。一是该过程通常需在400℃至600℃的高温条件下进行,能耗高且难以避免乙醇分子C-C键断裂导致的CO2排放;二是现有催化剂易受到积碳和烧结失活的影响,限制其工业化应用,难以兼顾催化效率和长期稳定性。
澳门赌场大学教授周武课题组联合北京大学教授马丁课题组、北京大学研究员周继寒课题组、英国卡迪夫大学教授Graham J. Hutchings,基于周武课题组与马丁课题组在金属-碳化钼(M/α-MoC)催化剂体系近十年的合作研究成果,开创性地提出了金属-碳化钼体系“选择性部分重整”制氢新技术。这一技术通过原子级精准设计、调控铂/铱(Pt/Ir)双金属-α-MoC界面,将乙醇-水重整反应从传统的完全重整(氧化)路径转变为选择性部分重整路径(C2H5OH + H2O → 2H2?+ CH3COOH),在270℃温和条件下实现高通量氢气制备,同时联产高值化学品(乙酸)。
这一过程从反应源头消除了CO2直接排放,并将反应物中的碳资源高选择性地转化为液态化学品。该成果为氢能产业的碳中和转型提供了新范式,并为生物质资源“氢气-化学品联产”的循环经济模式奠定了重要基础。2月14日,相关研究成果以Thermal catalytic reforming for hydrogen production with zero CO2?emission为题,发表在《科学》(Science)上。
新型铂-铱双金属催化剂(PtIr/α-MoC)的核心创新在于原子尺度的界面工程设计。单原子分辨的低压扫描透射电镜(STEM)电子能量损失谱(EELS)成像分析表明,在3wt%负载的3Pt/α-MoC催化剂中,Pt物种主要以单原子和团簇的形式存在于MoC表面,其中Pt团簇的尺寸约为1nm。而在催化剂中引入相近载量的Ir物种后,3Pt3Ir/α-MoC催化剂中Pt物种的分散性得到显著提升,同时Ir主要以高分散的单原子形式存在。这些发现源于原子级分散的Pt和Ir物种与α-MoC载体之间不同程度的强相互作用。其中,Ir优先在载体表面落位,促进Pt的分散并约束Pt颗粒的生成,进而构建高密度的界面催化活性位点,避免贵金属颗粒的形成,抑制催化过程中C-C键的断裂。这一设计确保催化剂能够在温和条件下高效活化乙醇-水体系并保持长期稳定性。
催化性能评价显示,该催化剂在270°C条件下,氢气产率达331.3毫摩尔每克催化剂每小时,乙酸选择性达84.5%,且在长达100小时的稳定性测试中表现出优异的抗失活能力。相比于传统乙醇-水重整反应,这一新技术能耗更低、更加环保,并提供了绿色制备乙酸的新路径。
在该研究中,周武课题组首次利用单原子分辨的低压STEM-EELS成像技术,实现了对催化剂上周期表中相邻贵金属物种的原子级化学成像,揭示了载体上单原子Ir物种对Pt物种分散度的促进作用。与常规STEM-HAADF原子序数衬度分析相比,这一技术在多元素混合的复杂体系中展现出优势,能够更精准地解析双金属催化剂体系,甚至更复杂的催化剂体系中负载金属之间以及负载金属-载体之间的强相互作用。该技术为探讨催化剂活性提升机制提供了直接的结构证据,对高效催化剂体系的设计和优化具有重要意义。
研究工作得到国家重点研发计划、国家自然科学基金、澳门赌场稳定支持基础研究领域青年团队计划等的支持。
PtIr/α-MoC催化剂的结构分析
PtIr/α-MoC催化剂的催化性能
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